1、工程概况
某公司主要从事氯碱化工及精细化工产品生产，主导产品包括烧碱、聚氯乙烯、水泥、三氯乙烯等，目前该公司发展成为集氯碱化工、热电、建材、精细化工为一体的循环经济生产制造企业。该公司采用悬浮聚合工艺生产聚氯乙烯产品，在生产过程中会产生大量母液废水，该废水具有可生化性较差，有机物难降解，氨氮含量低，温度高，碱度低等特点，属于低浓度化工废水。因该企业排放污染物当量指标有限，废水不能直接外排，为保证企业的正常生产，同时解决废水的环保问题，通过多方比选，最终确定采用前臭氧氧化-水解酸化-接触氧化-过滤-后臭氧氧化工艺对废水进行处理，出水达到GB/T19923-2005《城市污水再生利用工业用水水质》表1中敞开式循环冷却水系统补充水标准后全部回用。
2、设计规模及水质
聚氯乙烯装置产生的PVC离心母液废水是采用脱盐水在聚合反应中作为分散介质，并不参与聚合反应，将氯乙烯(VCM)分散成液滴、溶解分散剂，最终以母液的形式外排，其设计规模为200m3/h。废水主要包含悬浮性的颗粒，以及加入的一些特殊性化学物质。经处理后，出水水质需达到GB/T19923-2005表1中敞开式循环冷却水系统补充水标准。设计进出水水质指标见表1。
3、工艺流程
目前针对该类废水，国内处理技术相对成熟，工程和可研成果均较多，有电化学氧化法、MBR膜生化法，还有常规的生化处理法。目前主流工艺是采用水解酸化-接触氧化的常规生化处理工艺对有机污染物进行去除，将出水回用至冷却塔进行循环利用，出水TDS比常规循环冷却水补充水会低很多，具有非常好的循环冷却水补充水优势。
根据实测结果，本项目进水COD浓度相比其他同类型企业偏高，水质波动也较大。根据来水可生化性较差及最终出水要求高的特点，确定采用冷却塔-前臭氧氧化预处理工艺来提高废水的可生化性，之后采用水解酸化-生物接触氧化二级生化工艺，对废水中的大部分有机污染物进行降解去除，最后通过多介质过滤-后臭氧氧化深度处理工艺，进一步去除废水中残留的有机污染物、悬浮物及浊度。工艺流程见图1。
离心母液废水通过压力管道进入冷却塔降低废水温度，保证出水温度不超过35℃。冷却塔出水重力自流进入前臭氧氧化池，臭氧通过微孔曝气头分散在水中，利用臭氧的强氧化作用将高分子难降解有毒有害有机物降解为各种易降解的有机物，并降低废水的毒理性，提高废水可化生性。出水经泵提升进入生物选择池，在厌氧环境下，培养出优势的厌氧菌种，提高微生物选择性和可识别性。
之后废水自流进入水解酸化池，通过脉冲布水器使污泥和废水充分接触，废水中大分子有机物在兼氧菌及厌氧菌的作用下转化为小分子易降解的有机物，同时水中有机氮逐步转化为氨氮。出水自流入生物接触氧化池，生物接触氧化池内悬挂填料，悬浮在水中的活性污泥菌胶团逐步附着在填料上，形成更加高效的菌胶团及微生物膜，能有效提高好氧池中活性污泥浓度，废水中的有机物被降解成CO2和H2O。接触氧化池泥水混合物自流进入二沉池进行泥水分离，大部分污泥回流至水解酸化池和生物接触氧化池前端，剩余污泥排至污泥储池。
二沉池出水自流入中间水池，再经提升泵提升至多介质过滤器，利用压力作用使废水由滤料上部向下部流动，悬浮物被截留在滤料上部，保证出水悬浮物及浊度达标。滤料上部截留的悬浮物通过反洗排至反洗废水池，出水溢流到后臭氧氧化池，利用臭氧的强氧化作用将水中剩余的有机物进行氧化分解并将水中细菌杀死，保证出水COD达标，出水通过回用水泵回用至厂区作为冷却塔补充水。
4、主要工艺单体及设计参数
投资1000万元，设备及安装工程投资800万元，折算项目吨水投资为4000元/m3。经统计实际运行数据，项目折算人工费为0.15元/m3，电费为0.63元/m，药剂费为0.35元/m，生产水费为0.03元/m，合计直接运行费用为1.16元/m3。
7、结语
项目已经持续稳定运行2a多，说明采用前臭氧氧化-水解酸化-接触氧化-过滤-臭氧氧化工艺处理PVC离心母液废水是稳定可靠的，出水COD质量浓度稳定在40mg/L以下，浊度稳定在3NTU以下，其余各项指标均能达到GB/T19923-2005表1中敞开式循环冷却水系统补充水标准。经处理后的废水回用于生产，既减少了企业废水的排放量，控制了污染物外排，又为企业节约了生产成本，该处理工艺值得参考和借鉴。（来源：枣庄市市中生态环境监控中心，山东绿源工程设计研究有限公司）
